Knjiga Nataše Polovine Stefan Prvovenčani još jedno je od njenih dela, u kojem pripoveda o prvom srpskom kralju, koji je na presto došao pod neuobičajnim okolnostima. Autorka nam u uvodu knjige prvo približava sam proces pisanja. Pokušaj da se u celosti osvetli život Stefana Prvovenčanog pomalo podseća na sastavljanje slagalice, jer – kao i u slučaju mnogih drugih vladara i značajnih ličnosti srpskog srednjeg veka – ni o njemu nema dovoljno podataka. Nataša Polovina U tom postupku razotkrivanja nije dat samo njegov vladarski životopis, već je posebna pažnja posvećena opisivanju detinjstva i mladosti, obrazovanju i umetničkoj dimenziji ličnosti Stefana Prvovenčanog. Time je autorka upotpunila „zvaničnu“ sliku ovog vladara prikazujući i njegovu ljudsku stranu, dok je istorijske činjenice uronila u životni kontekst srednjeg veka.